炭黑作為墨水的著色劑,其在體系中的分散穩(wěn)定性是決定墨水性能的重要因素. 色素炭黑由于原生粒徑小、比表面積大,顆粒間有很強(qiáng)的作用力,在水中不能自行分散,且研磨過(guò)程極易產(chǎn)生凝膠,在生產(chǎn)和儲(chǔ)存過(guò)程中極不穩(wěn)定。
為改善炭黑在水中的分散性,已進(jìn)行了一系列研究,包括分散劑分散、炭黑表面接枝分散、炭黑表面氧化改性,炭黑表面接枝分散和氧化改性因從顏料表面對(duì)其分散性進(jìn)行改性,能得到穩(wěn)定性優(yōu)異的產(chǎn)品,但制備工藝復(fù)雜,生產(chǎn)成本高,不適用于中性墨水色漿. 分散劑分散方法因具有生產(chǎn)成本低、工藝簡(jiǎn)單、產(chǎn)品質(zhì)量易于控制等優(yōu)點(diǎn)而得到廣泛應(yīng)用。但分散劑結(jié)構(gòu)復(fù)雜,品種繁多,分散劑選擇成為最關(guān)注的問(wèn)題。
本文從分散劑的結(jié)構(gòu)出發(fā),使用LUMiSizer儀器,選擇 3 種具有代表性的 分 散 劑 [ 陰 離 子 型 小 分 子 亞 甲 基 二 萘 磺 酸 鈉(Methylenebis Naphthalene Sulfonate, NNO)、非離子型聚合物聚乙烯吡咯烷酮(Polyvinyl Pyrrolidone, PVP)、陰離子型聚合物聚苯乙烯馬來(lái)酸酐共聚銨鹽(Ammonium Salt of Styrene-Maleate Copolymer, SMA-NH4)],通過(guò)LUMiSizer測(cè)定不同結(jié)構(gòu)分散劑的沉降速率, 研究分散劑結(jié)構(gòu)對(duì)炭黑分散穩(wěn)定性的影響,選出穩(wěn)定性最佳的分散劑。
材料與試劑
色素炭黑 MA-100(日本三菱公司),分散劑 A 亞甲基二萘磺酸鈉(NNO,工業(yè)品,上海富蔗化工有限公司),分散劑 B 聚乙烯吡咯烷酮(PVP K30,工業(yè)品,廣東中鵬化工有限公司),分散劑 C 聚苯乙烯馬來(lái)酸酐共聚銨鹽1000H (SMA-NH4,法國(guó)克雷威利公司),NaOH和HCl(化學(xué)純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)。
實(shí)驗(yàn)方法
將分散劑充分溶解于去離子水中,用三乙醇胺調(diào)節(jié)溶液 p H 值,加入 10%(ω)炭黑,高速分散 30 min 后靜置 24 h,再轉(zhuǎn)入實(shí)驗(yàn)室臥式砂磨機(jī)(介質(zhì)為 1 mm 氧化鋯球,填充率 70%,轉(zhuǎn)速 1500 r/min)進(jìn)行分散,得到水性炭黑色漿. 色漿調(diào)節(jié) p H 值后使用LUMiSizer測(cè)定穩(wěn)定性,光源波長(zhǎng) 865 nm,測(cè)試溫度 25℃,轉(zhuǎn)速 4000 r/min,測(cè)試時(shí)間 24 h。
結(jié)果與討論
圖一:使用不同結(jié)果分散劑時(shí)炭黑的分散圖譜
水性分散體系中,分散劑的疏水端以酸堿作用、氫鍵、分子間范德華力和平面分子間的π?π鍵與炭黑結(jié)合,形成穩(wěn)定的錨接方式,其親水端伸展在水中提供位阻斥力和靜電引力,因此不同的分散劑結(jié)構(gòu)分散性能有顯著差別. 使用不同結(jié)構(gòu)分散劑時(shí)炭黑的穩(wěn)定性如圖 所示,可以看出,以 SMA-NH4為分散劑時(shí)炭黑的沉降曲線間隔均勻,離心后透射率低;以 PVP 為分散劑時(shí)炭黑離心一段時(shí)間后沉降曲線間隔變寬,離心后分散液的透射率高;以 NNO 為分散劑時(shí)炭黑的沉降曲線間隔非常大,離心后分散液基本透明,表明 3 種分散劑的穩(wěn)定能力為 SMA-NH4>PVP>NNO. SMA-NH4是高分子嵌段共聚物類(lèi)陰離子型表面活性劑,其疏水端的苯環(huán)以分子間范德華力和強(qiáng)π?π鍵穩(wěn)定地錨接在炭黑表面,親水端的聚羧酸鹽類(lèi)伸展在水中既能提供位阻斥力也能提供靜電斥力,因此其穩(wěn)定性高. PVP 為非離子表面活性劑,炭黑粒子的穩(wěn)定主要依靠鏈節(jié)間的空間位阻,在高速離心作用下分子間作用加劇,鏈段相互纏繞使炭黑粒子團(tuán)聚,因而沉降速率變快[12,13]. NNO 為小分子陰離子表面活性劑,炭黑粒子的穩(wěn)定主要依靠靜電斥力,因炭黑內(nèi)聚能較大,只靠靜電斥力難以穩(wěn)定分散。
結(jié)論
分散劑結(jié)構(gòu)對(duì)沉降速率的影響與對(duì)ζ電勢(shì)的影響不同,陰離子型水溶性聚合物 SMA-NH4因具有靜電斥力和空間位阻力,對(duì)炭黑的穩(wěn)定效果好,使用LUMiSizer在 4000 r/min離心速率下沉降速率僅為 17 μm/min,NNO 對(duì)炭黑的穩(wěn)定效果最差,沉降速率為 218 μm/min。
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